Стереохимия переходных комплексов и классификация химических реакций на поверхности кремнезема
Анотація
С учетом стереохимии переходных состояний развиты представления о деформационной природе гетеролитических реакций на поверхности кремнезема. Показано, что по механизму электрофильного замещения протона силанольной группы (SEi)протекают реакции, активационный барьер которых определяется энергией деформации атакующей молекулы. В случае реакций нуклеофильного замещения функциональных групп у атома кремния (механизм SNi) основной вклад в барьер вносит деформация фрагмента поверхности с упомянутой группой. На основе предложенной деформационной модели рассмотрены также особенности протекания реакций гетероциклического расщепления каркасных силоксановых связей.
Посилання
Стрелко В. В., Каниболоцкий В. А. // Коллоид. журн.— 1971.— 33, № 5.— С. 750—756.
Тертых В. А., Павлов В. В. // Адсорбция и адсорбенты.— 1978.— Вып. 6.— С. 65—75.
Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической- химии.—М. : Мир. 1977.— 695 с.
Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / Под ред. В. Н. Кондратьева.— М. : Изд-во АН СССР, 1974.— 237 с.
Matcha R. L. // J. Amer. Chem. Soc.—: 1983.— 105, N 15.— P. 4859—4862.
Тертых В. А. // Адсорбция и адсорбенты.— 1983.— Вып. 11.— С. 3—11.
Тертых В. А., Огенко В. M. // Теорет и эксперим. химия — 1975.— 11, № 6.— С. 827—830.
Минкин В. И., Симкин Б. Я., Миняев Р. М. Квантовая химия органических соединений. Механизмы реакций.—М. Химия. 1986.— 246 с.
Nagase S., Morokuma К. // J. Amer. Chem. Soc.— 1978.— 100, N 6.— P. 1666—1672.
Соммер Л. Стереохимия и механизм реакций кремнийорганических соединений.—М. : Мир, 1966.— 190 с.
Dewar М. S. S., Thiel W. // J. Amer. Chem. Soc.— 1977.— 99, N 15.— P. 4899—4907.
Горлов Ю. И., Заяи В. А., Чуйко А. А. // Теорет. и эксперим. химия.— 1986.— 22, № 5,— С. 533—5445.
Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии / Б. Н. Ласкорин, В. В. Стрелко, Д. Н. Стражеско, В. И. Денисов.— М. : Атомиздат, 1977.— 304 с.
Hino М., Sato T. // Bull. Chem. Soc. Jap.— 1971.— 44, N 1.— P. 33—37.
Тертых В. А., Павлов В. В., Горлов Ю. И., Ткаченко К. И. // Теорет. и эксперим. химия.— 1979.— 15, № 4.—С. 400—405.
Брей В. В., Покровский В. .4., Чуйко А. А. // Там же, 1967.— 23, № 4.— С. 501—504.
Клопман Г. // Реакционная способность и пути реакций.— М. : Мир. 1977.— С. 63—174.
Тертых В. А., Павлов В. В., Ткаченко К. Й., Чуйко А. А. // Теорет. и эксперим. химия—1975.— 11, №2.—С. 174—181.
Пальм В. А. Введение в теоретическую органическую химию.— М. : Высш. шк.. 1974.— 446 с.
Тертых В. А., Белякова Л. А., Варварин Л. М. и др. // Терет. и эксперим. химия.—1982.—18, № 6.—С. 717—722.
Тертых В. А., Белякова Л. А., Варварин А. М. и др. // Докл. АН УССР. Сер. Б.—1983.—№ 5.—С. 58—61.
Варварин А. М., Белякова Л. А., Тертых В. А. и др. // Укр. хим. журн.— 1984.— 5(1), № 8.—С. 849—851.
Варварин А. М., Белякова Л. А., Тертых В. А. и др. // Теорет и эксперим. химия.— 1988.— 24, № 4. —С 496—500.