Квантовохімічне дослідження ролі гіпервалентних інтермедіатів в реакції поліконденсації кремнієвої кислоти
Анотація
Предложен и подтвержден квантовохимическими расчетами новый механизм поликонденсации кремниевой кислоты, включающий образование ее двумя молекулами координационного интермедиата с гипервалентной структурой. Очередной стадией может быть перенос протона между группами ОН (от мостиковой к свободной) с последующим элиминированием молекулы воды. Другой путь переноса протонов — взаимный обмен ими между координационным интермедиатом и Н-донором (молекулой растворителя или другим координационным интермедиатом). Показано, что при наличии растворителя (молекул воды, кислот или оснований) величина энергии активации уменьшается.
Посилання
Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии /Под ред. Б. Н. Ласкорина.— М.: Атомиздат.— 1977.— 304 с.
Айлер Р.К. Химия кремнезема.— М.: Мир.— 1982.— 1127 с.
Чуйко A.A., Белецкий И.П., Горлов Ю.И. // Докл. АН СССР.— 1988.— 303, № 5.— С. 1192—1196.
DewarМ. J.S., Thiel W. // J. Amer. Chem. Soc.— 1977.— 99, N15.— P. 4899—4907.
Белецкий И.П., Клименко В.E. // Теорет. и эксперим. химия.— 1991,— 27, № 4.— С. 485—487.
Feuston В.Р., Garofalini S.H. // J. Phys. Chem.— 1990.— 94, N 13.— P. 5351—5356.
Brinkep C.J., Tallant D.R., Roth E.P., Ashley C.S. // J. Non-Cryst. Solids.— 1986.— 82, N 1—3.— P. 117—126.
Nassau K., RaghavachariK. // Ibid.— 1988.— 104, N 2—3,— P. 181—189.
West J. K., Zhu B.F.. Cheng Y. G, Hench L.L. // Ibid.— 1990.— 121, N 1-3.— P. 51—55.
Grebenyuk A.G., Zayets V.A., Gorlov Yu.I. // React.Kinet.. Catal.Lett.— 1993.— 50, N1/2.— P. 263— 268.
Dewar M. J.S., Zoebisch E.G., HealyD.E., J.J. Stewart // J. Amer. Chem. Soc.— 1985,— 107, N 8.— P. 3902—3909.
Stewart J.J.P., Davis L.P., Burggraf L.W. // J.Comput.Chem.— 1987.— 8, N 8.— P. 1117—1123.
Gordon M.S., Carroll M.T., Davis L.P., Burggraf L. W. //J.Phys.Chem.— 1990,— 94, N 21,—P. 8125—8128.
- Автори залишають за собою право на авторство своєї роботи та передають журналу право першої публікації цієї роботи на умовах ліцензії Creative Commons Attribution License, котра дозволяє іншим особам вільно розповсюджувати опубліковану роботу з обов'язковим посиланням на авторів оригінальної роботи та першу публікацію роботи у цьому журналі.
- Автори мають право укладати самостійні додаткові угоди щодо неексклюзивного розповсюдження роботи у тому вигляді, в якому вона була опублікована цим журналом (наприклад, розміщувати роботу в електронному сховищі установи або публікувати у складі монографії), за умови збереження посилання на першу публікацію роботи у цьому журналі.
- Політика журналу дозволяє і заохочує розміщення авторами в мережі Інтернет (наприклад, у сховищах установ або на особистих веб-сайтах) рукопису роботи, як до подання цього рукопису до редакції, так і під час його редакційного опрацювання, оскільки це сприяє виникненню продуктивної наукової дискусії та позитивно позначається на оперативності та динаміці цитування опублікованої роботи.
