Квантовохімічне дослідження ролі гіпервалентних інтермедіатів в реакції поліконденсації кремнієвої кислоти
Анотація
Предложен и подтвержден квантовохимическими расчетами новый механизм поликонденсации кремниевой кислоты, включающий образование ее двумя молекулами координационного интермедиата с гипервалентной структурой. Очередной стадией может быть перенос протона между группами ОН (от мостиковой к свободной) с последующим элиминированием молекулы воды. Другой путь переноса протонов — взаимный обмен ими между координационным интермедиатом и Н-донором (молекулой растворителя или другим координационным интермедиатом). Показано, что при наличии растворителя (молекул воды, кислот или оснований) величина энергии активации уменьшается.
Посилання
Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии /Под ред. Б. Н. Ласкорина.— М.: Атомиздат.— 1977.— 304 с.
Айлер Р.К. Химия кремнезема.— М.: Мир.— 1982.— 1127 с.
Чуйко A.A., Белецкий И.П., Горлов Ю.И. // Докл. АН СССР.— 1988.— 303, № 5.— С. 1192—1196.
DewarМ. J.S., Thiel W. // J. Amer. Chem. Soc.— 1977.— 99, N15.— P. 4899—4907.
Белецкий И.П., Клименко В.E. // Теорет. и эксперим. химия.— 1991,— 27, № 4.— С. 485—487.
Feuston В.Р., Garofalini S.H. // J. Phys. Chem.— 1990.— 94, N 13.— P. 5351—5356.
Brinkep C.J., Tallant D.R., Roth E.P., Ashley C.S. // J. Non-Cryst. Solids.— 1986.— 82, N 1—3.— P. 117—126.
Nassau K., RaghavachariK. // Ibid.— 1988.— 104, N 2—3,— P. 181—189.
West J. K., Zhu B.F.. Cheng Y. G, Hench L.L. // Ibid.— 1990.— 121, N 1-3.— P. 51—55.
Grebenyuk A.G., Zayets V.A., Gorlov Yu.I. // React.Kinet.. Catal.Lett.— 1993.— 50, N1/2.— P. 263— 268.
Dewar M. J.S., Zoebisch E.G., HealyD.E., J.J. Stewart // J. Amer. Chem. Soc.— 1985,— 107, N 8.— P. 3902—3909.
Stewart J.J.P., Davis L.P., Burggraf L.W. // J.Comput.Chem.— 1987.— 8, N 8.— P. 1117—1123.
Gordon M.S., Carroll M.T., Davis L.P., Burggraf L. W. //J.Phys.Chem.— 1990,— 94, N 21,—P. 8125—8128.
